陽離子的鑒定方法

　 Na +

　1．取 2 滴 Na + 試液，加 8 滴醋酸鈾酰試劑 ：UO 2 (Ac) 2 +Zn(Ac) 2 +HAc,放置數分鐘，用玻璃棒摩擦器壁，淡黃色的晶狀沉淀出現，示有Na +

　：

　3UO 2 2+ +Zn 2+ +Na + +9Ac － +9H 2 O=3UO 2 (Ac) 2 ·Zn(Ac) 2 ·NaAc·9H 2 O 1.在中性或醋酸酸性溶液中進行，強酸強堿均能使試劑分解。需加入大量試劑，用玻璃棒摩擦器壁

　2.大量 K + 存在時，可能生成 KAc·UO 2 (Ac) 2

　的針狀結晶。如試液中有大量K + 時用水沖稀3倍后試驗。

　Ag + 、Hg 2+ 、Sb 3+ 有干擾， PO 4 3－ 、AsO 4 3－ 能使試劑分解，應預先除去

　 12.5μg 250 μ g · g－ 1

　(250ppm) 2.Na + 試液與等體積的 0.1mol·L -1 KSb(OH) 6 試液混合，用玻璃棒摩擦器壁，放置后產生白色晶形沉淀示有 Na +

　：

　Na + +Sb(OH) 6 － = NaSb(OH) 6 ↓

　Na + 濃度大時，立即有沉淀生成，濃度小時因生成過飽和溶液，很久以后（幾小時，甚至過夜）才有結晶附在器壁

　 1. 在中性或弱堿性溶液中進行，因酸能分解試劑

　 2. 低溫進行，因沉淀的溶解度隨溫度的升高而加劇

　 3. 除堿金屬以外的金屬離子也能與試劑形成沉淀，需預先除去

　 K +

　1.取 2 滴 K + 試液，加 3 滴六硝基合鈷酸鈉(Na 3 [Co(NO 2 ) 6 ])溶液，放置片刻，黃色的 K 2 Na[Co(NO 2 ) 6 ]沉淀析出，示有 K +

　：

　2K + +Na + +[Co(NO 2 ) 6 ] 3－ =K 2 Na[Co(NO 2 ) 6 ]↓ 1. 中性微酸性溶液中進行，因酸堿都能分解試劑中的[Co(NO 2 ) 6 ] 3-

　2. NH 4 + 與 試 劑 生 成 橙 色 沉 淀(NH 4 ) 2 Na[Co(NO 2 ) 6 ]而干擾，但在沸水中加熱 1～2 分鐘后(NH 4 ) 2 Na[Co(NO 2 ) 6 ]完全分解，K 2 Na[Co(NO 2 ) 6 ]無變化，故可在 NH 4 + 濃度大于 K + 濃度 100 倍時，鑒定 K +

　4μg 80μg·g －1 (80ppm) 2.取 2 滴 K + 試液，加 2～3 滴 0.1mol·L -1 四苯硼酸鈉 Na[B(C 6 H 5 ) 4 ]溶液，生成白色沉淀示有 K +

　：

　K + +[B(C 6 H 5 ) 4 ] -

　= K[B(C 6 H 5 ) 4 ]↓ 1. 在堿性中性或稀酸溶液中進行

　2. NH 4 + 有類似的反應而干擾，Ag + 、Hg 2+的影響可加 NaCN 消除，當 PH=5，若有 EDTA 存在時，其他陽離子不干擾。

　0.5μg 10μg·g －1 (10ppm) NH 4 +

　1. 氣室法 ：用干燥、潔凈的表面皿兩塊（一大、一小），在大的一塊表面皿中心放 3 滴 NH 4 + 試液，再加 3 滴 6mol·L -1 NaOH 溶液,混合均勻。在小的一塊表面皿中心黏附一小條潮濕的酚酞試紙，蓋在大的表面皿上做成氣室。將此氣室放在水浴上微熱 2min，酚酞試紙變紅，示有 NH 4 +

　這是 NH 4 + 的特征反應 0.05μg 1μg·g －1 (1ppm)

　2.取 1 滴 NH 4 + 試液，放在白滴板的圓孔中，加 2 滴奈氏試劑（K 2 HgI 4的 NaOH 溶液），生成紅棕色沉淀，示有 NH 4 +

　：

　 或

　 NH 4 + +OH - =NH 3 +H 2 O

　NH 4 + 濃度低時，沒有沉淀產生，但溶液呈黃色或棕色 1 Fe 3+ 、Co 2+ 、Ni 2+ 、Ag + 、Cr 3+ 等存在時，與試劑中的 NaOH 生成有色沉淀而干擾，必須預先除去

　2.大量S 2- 的存在，使[HgI 4 ] 2- 分解析出HgS↓。大量 I - 存在使反應向左進行，沉淀溶解 0.05μg 1μg·g －1 (1ppm) Mg 2+

　1.取 2 滴 Mg 2+ 試液，加 2 滴 2mol·L -1 NaOH 溶液，1 滴 鎂試劑（Ⅰ），沉淀呈天藍色，示有 Mg 2+

　。對硝基苯偶氮苯二酚

　俗稱鎂試劑（Ⅰ）,在堿性環境下呈紅色或紅紫色，被 Mg(OH) 2 吸附后則呈天藍色。

　1. 反應必須在堿性溶液中進行，如[NH 4 + ]過大，由于它降低了[OH - ]。因而妨礙 Mg 2+ 的撿出，故在鑒定前需加堿煮沸，以除去大量的 NH 4 +

　2. Ag + 、Hg 2 2+ 、Hg 2+ 、Cu 2+ 、Co 2+ 、Ni 2+ 、Mn 2+ 、Cr 3+ 、Fe 3+ 及大量 Ca 2+ 干擾反應，應預先除去 0.5μg 10μg·g －1 (10ppm) 2.取 4 滴 Mg 2+ 試液，加 2 滴 6mol·L -1 氨水，2 滴 2mol·L -1

　 （NH 4 ）

　2 HPO 4 溶液，摩擦試管內壁，生成白色晶形 MgNH 4 PO 4 ·6H 2 O 沉淀，示有 Mg 2+

　：

　Mg 2+ +HPO 4 2- +NH 3 ·H 2 O+ 5H 2 O=MgNH 4 PO 4 ·6H 2 O↓ 1. 反應需在氨緩沖溶液中進行，要有高濃度的 PO 4 3- 和足夠量的 NH 4 +

　 2. 反應的選擇性較差，除本組外，其他組很多離子都可能產生干擾 30μg 10μg·g －1 (10ppm) Ca 2+

　1.取 2 滴 Ca 2+ 試液，滴加飽和（NH 4 ）

　2 C 2 O 4 溶液，有白色的 CaC 2 O 4沉淀形成，示有 Ca 2+

　1. 反應在 HAc 酸性、中性、堿性中進行

　2. Mg 2+ 、Sr 2+ 、Ba 2+ 有干擾，但 MgC 2 O 4溶于醋酸，CaC 2 O 4 不溶，Sr 2+ 、Ba 2+ 在鑒定前應除去 1μg 40μg·g －1 (40ppm) 2.取 1～2 滴 Ca 2+ 試液于一濾紙片上，加 1 滴 6mol·L -1 NaOH，1 滴GBHA。若有 Ca 2+ 存在時，有紅色斑點產生，加 2 滴 Na 2 CO 3 溶液不褪，示有 Ca 2+

　乙二醛雙縮[2-羥基苯胺]簡稱 GBHA，與 Ca 2+ 在 PH=12～12.6 的溶 液 中 生 成 紅 色 螯 合 物 沉 淀

　：

　1. Ba 2+ 、Sr 2+ 在相同條件下生成橙色、紅色沉淀，但加入 Na 2 CO 3 后，形成碳酸鹽沉淀，螯合物顏色變淺，而鈣的螯合物顏色基本不變

　 2. Cu 2+ 、Cd 2+ 、Co 2+ 、Ni 2+ 、Mn 2+ 、UO 2 2+等也與試劑生成有色螯合物而干擾，當用氯仿萃取時，只有 Cd 2+ 的產物和 Ca 2+的產物一起被萃取 0.05μg 1μg·g －1 (1ppm) Ba 2+

　1.取 2 滴 Ba 2+ 試液，加 1 滴 0.1mol·L -1 K 2 CrO 4 溶液，有 BaCrO 4 黃色沉淀生成，示有 Ba 2+

　在 HAc-NH 4 Ac 緩沖溶液中進行反應 3.5μg 70μg·g －1 (70ppm)

　Al 3+

　1.取 1 滴 Al 3+ 試液，加 2～3 滴水，加 2 滴 3mol·L -1 NH 4 Ac，2 滴鋁試劑，攪拌，微熱片刻，加 6mol·L -1 氨水至堿性，紅色沉淀不消失，示有 Al 3+

　：

　1. 在 HAc-NH 4 Ac 的緩沖溶液中進行

　2. Cr 3+ 、Fe 3+ 、Bi 3+ 、Cu 2+ 、Ca 2+ 等離子在HAc 緩沖溶液中也能與鋁試劑生成紅色化合物而干擾，但加入氨水堿化后，Cr 3+ 、 Cu 2+ 的 化 合 物 即 分 解 ， 加 入(NH 4 ) 2 CO 3 ，可使 Ca 2+ 的化合物生成CaCO 3 而分解，Fe 3+ 、Bi 3+ (包括 Cu 2+ )可預先加 NaOH 形成沉淀而分離 0.1μg 2μg·g －1 (2ppm) 2.取 1 滴 Al 3+ 試液，加 1mol·L -1 NaOH 溶液，使 Al 3+ 以 AlO 2 - 的形式存在，加 1 滴茜素磺酸鈉溶液（茜素 S），滴加 HAc，直至紫色剛剛消失，過量 1 滴則有紅色沉淀生成，示有 Al 3+ 。或取 1 滴 Al 3+試液于濾紙上，加 1 滴茜素磺酸鈉，用濃氨水熏至出現桃紅色斑，此時立即離開氨瓶。如氨熏時間長，則顯茜素 S 的紫色，可在石棉網 上 ， 用 手 拿 濾 紙 烤 一 下 ， 則 紫 色 褪 去 ， 現 出 紅 色 ：

　1. 茜素磺酸鈉在氨性或堿性溶液中為紫色，在醋酸溶液中為黃色，在 pH=5～5.5 介質中與 Al 3+ 生成紅色沉淀

　2. Fe 3+ ，Cr 3+ ，Mn 2+ 及大量 Cu 2+ 有干擾，用 K 4 [Fe(CN) 6 ]在紙上分離，由于干擾離子沉淀為難溶亞鐵氰酸鹽留在斑點的中心，Al 3+ 不被沉淀，擴散到水漬區，分離干擾離子后，于水漬區用茜素磺酸鈉鑒定 Al 3+

　0.15 g 3 g·g -1

　(3ppm) Cr 3+

　1.取 3 滴 Cr 3+ 試液，加 6mol·L -1 NaOH 溶液直到生成的沉淀溶解，攪動后加 4 滴 3%的 H 2 O 2 ，水浴加熱，溶液顏色由綠變黃，繼續加熱直至剩余的 H 2 O 2 分解完，冷卻，加 6mol·L -1 HAc 酸化，加 2滴 0.1mol·L -1 Pb(NO 3 ) 2 溶液，生成黃色 PbCrO 4 沉淀，示有 Cr 3+

　：

　Cr 3+

　+ 4OH -

　== CrO 2 -

　+ 2H 2 O

　2CrO 2 -

　+ 3H 2 O 2

　+ 2OH -

　== 2CrO 4 2-

　+ 4H 2 O

　Pb 2+

　+ CrO 4 2- == PbCrO 4 ↓ 1. 在強堿性介質中，H 2 O 2 將 Cr 3+ 氧化為CrO 4 2－

　 2. 形成 PbCrO 4 的反應必須在弱酸性(HAc)溶液中進行

　 2．按1法將Cr 3+ 氧化成CrO 4 2- ，用2mol·L -1 H 2 SO 4 酸化溶液至pH=2～3，加入 0.5mL 戊醇、0.5mL3%H 2 O 2 ，振蕩，有機層顯藍色，示有Cr 3+

　：

　 Cr 2 O 7 2-

　+ 4H 2 O 2

　+2H +

　== 2H 2 CrO 6

　+ 3H 2 O 1. pH<1，藍色的 H 2 CrO 6 分解

　2. H 2 CrO 6 在水中不穩定，故用戊醇萃取，并在冷溶液中進行，其他離子無干擾 2.5 g 50 g · g -1

　(50ppm)

　Fe 3+

　1．取 1 滴 Fe 3+ 試液放在白滴板上，加 l 滴 K 4 [Fe(CN) 6 ]溶液，生成藍色沉淀，示有 Fe 3+

　1．K 4 [Fe(CN) 6 ]不溶于強酸，但被強堿分解生成氫氧化物，故反應在酸性溶液中進行。

　 2．其他陽離子與試劑生成的有色化合物的顏色不及 Fe 3+ 的鮮明，故可在其他離子存在時鑒定 Fe 3+ ，如大量存在 Cu 2+ 、Co 2+ 、Ni 2+ 等離子，也有干擾，分離后再作鑒定。

　0.05 g 1 g·g -1

　(1ppm) 2．取 l 滴 Fe 3+ 試液，加 1 滴 0.5mol·L -1 NH 4 SCN 溶液，形成紅色溶液示有 Fe 3+ 。

　1．在酸性溶液中進行，但不能用 HNO 3 。

　2．F - 、H 3 PO 4 、H 2 C 2 O 4 、酒石酸、檸檬酸以及含有 - 或

　-羥基的有機酸都能與 Fe 3+ 形成穩定的配合物而干擾。溶液中若有大量汞鹽，由于形成 [Hg(SCN) 4 ] 2- 而干擾，鈷、鎳、鉻和銅鹽因離子有色，或因與 SCN - 的反應產物的顏色而降低檢出 Fe 3+ 的靈敏度。

　0.25 g 5 g·g -1

　(5ppm) Fe 2+

　1．取 l 滴 Fe 2+ 試液在白滴板上，加 l 滴 K 3 [Fe(CN) 6 ]溶液，出現藍色沉淀，示有 Fe 2+ 。

　1．本法靈敏度、選擇性都很高，僅在大量重金屬離子存在而[Fe 2+ ]很低時，現象不明顯；

　 2 反應在酸性溶液中進行。

　0.1 g 2 g·g -1

　(2ppm) 2．取 l 滴 Fe 2+ 試液，加幾滴 2.5g·L -1 的鄰菲羅琳溶液，生成桔紅色的溶液，示有 Fe 2+ 。

　1．中性或微酸性溶液中進行；

　 2．Fe 3+ 生成微橙黃色，不干擾，但在 Fe 3+ 、Co 2+ 同時存在時不適用。10 倍量的 Cu 2+ 、40 倍量的 Co 2+ 、140 倍量的 C 2 O 4 2- 、6 倍量的 CN - 干擾反應；

　3．此法比 1 法選擇性高；

　4．如用 1 滴 NaHSO 3 先將 Fe 3+ 還原，即可用此法檢出 Fe 3+ 。

　0.025 g 0.5 g · g -1

　(0.5ppm) Mn 2+

　取 l 滴 Mn 2+ 試液，加 10 滴水，5 滴 2mol·L -1 HNO 3 溶液，然后加固體 NaBiO 3 ，攪拌，水浴加熱，形成紫色溶液，示有 Mn 2+ 。

　1. 在 HNO 3 或 H 2 SO 4 酸性溶液中進行；

　2．本組其他離子無干擾；

　3．還原劑(Cl - 、Br - 、I - 、H 2 O 2 等)有干擾。

　0.8 g 16 g · g -1

　(16ppm) Zn 2+

　1．取 2 滴 Zn 2+ 試液，用 2mol·L -l HAc 酸化，加等體積 (NH 4 ) 2 Hg(SCN) 4 溶 液 ， 摩 擦 器 壁 ， 生 成 白 色 沉 淀 ， 示 有Zn 2+

　：

　Zn 2+

　+ Hg(SCN) 4 2－

　== ZnHg(SCN) 4 ↓

　或在極稀的 CuSO 4 溶液(<0.2g·L -1 )中，加(NH 4 ) 2 Hg(SCN) 4 溶液，加 Zn 2+ 試液，摩擦器壁，若迅速得到紫色混晶，示有 Zn 2+

　也可用極稀的 CoCl2 (<0.2g·L-1 )溶液代替 Cu 2+ 溶液，則得藍色混晶。

　1．在中性或微酸性溶液中進行；

　 2．Cu 2+ 形成 CuHg(SCN) 4 黃綠色沉淀，少量 Cu 2+ 存在時，形成銅鋅紫色混晶更有利于觀察；

　3．少量 Co 2+ 存在時，形成鈷鋅藍色混晶，有利于觀察；

　4．Cu 2+ 、Co 2+ 含且大時干擾，Fe 3+ 有干擾。

　形成銅鋅混 晶 時0.5 g 10 g · g -1

　(10ppm) 2．取 2 滴 Zn 2+ 試液，調節溶液的 pH=l0，加 4 滴 TAA，加熱，生成白色沉淀，沉淀不溶于 HAc，溶于 HCl，示 有 Zn 2+ 。

　銅錫組、銀組離子應預先分離，本組其它離子也需分離。

　Co 2+

　1．取 1～2 滴 Co 2+ 試液，加飽和 NH 4 SCN 溶液，加 5～6 滴戊醇溶液，振蕩，靜置，有機層呈藍綠色，示有 Co 2+ 。

　1．配合物在水中解離度大，故用濃NH 4 SCN 溶液，并用有機溶劑萃取，增加它的穩定性；

　 2．Fe 3+ 有干擾，加 NaF 掩蔽。大量 Cu 2+也干擾。大量 Ni 2+ 存在時溶液呈淺藍色，干擾反應。

　0.5 g 10 g · g -1

　(10ppm) 2．取 1 滴 Co 2+ 試液在白滴板上，加 l 滴鈷試劑，有紅褐色沉淀生成，示有 Co 2+ 。

　鈷試劑為 -亞硝基- -萘酚，有互變異構體，與 Co 2+ 形 成 螯 合 物 ，

　Co 2+ 轉變為Co 3+是由于試劑本身起著氧化劑的作用，也可能發生空氣氧化。

　1．中性或弱酸性溶液中進行，沉淀不溶于強酸；

　 2．試劑須新鮮配制；

　3．Fe 3+ 與試劑生成棕黑色沉淀，溶于強酸，它的干擾也可加 Na 2 HPO 4 掩蔽，Cu 2+ 、Hg 2+ 及其他金屬干擾。

　0.15 g 10 g · g -1

　(10ppm) Ni 2+

　取 l 滴 Ni 2+ 試液放在白滴板上，加 1 滴 6mol·L -l 氨水，加 1 滴丁二酮肟，稍等片刻，在凹槽四周形成紅色沉淀示有 Ni 2+ 。

　1．在氨性溶液中進行，但氨不宜太多。沉淀溶于酸、強堿，故合適的酸度pH=5～10；

　 2．Fe 2+ 、Pd 2+ 、Cu 2+ 、Co 2+ 、Fe 3+ 、Cr 3+ 、Mn 2+ 等干擾，可事先把 Fe 2+ 氧化成 Fe 3+ ，加檸檬酸或酒石酸掩蔽 Fe 3+ 和其他離子。

　0.15 g 3 g·g -1

　(3ppm) Cu 2+

　1．取 l 滴 Cu 2+ 試液，加 1 滴 6mol·L -1 HAc 酸化，加 l 滴 K 4 [Fe(CN) 6 ]溶液，紅棕色沉淀出現，示有 Cu 2+

　2Cu 2+

　 +

　[Fe(CN) 6 ] 4－

　= Cu 2 [Fe(CN) 6 ]↓ 1．在中性或弱酸性溶液中進行。如試液為強酸性，則用 3mol·L -1 NaAc 調至弱酸性后進行。沉淀不溶于稀酸，溶于氨水，生成 Cu(NH 3 ) 4 2+ ，與強堿生成 Cu(OH) 2 ；

　2．Fe 3+ 以及大量的 Co 2+ 、Ni 2+ 會干擾。

　0.02 g 0.4 g · g -1

　(0.4ppm) 2．取 2 滴 Cu 2+ 試液，加吡啶(C 5 H 5 N)使溶液顯堿性，首先生成 Cu(OH) 2 沉淀，后溶解得[Cu(C 5 H 5 N) 2 ] 2+ 的深藍色溶液，加幾滴 0.1mol·L －1 NH 4 SCN 溶液，生成綠色沉淀，加 0.5mL 氯仿，振蕩，得綠色溶液，示有 Cu 2+

　：

　Cu 2+

　+ 2SCN － +2C 5 H 5 N ＝[Cu(C 5 H 5 N) 2 (SCN) 2 ]↓

　 250 g · g -1

　(250ppm) Pb 2+

　取 2 滴 Pb 2+ 試液，加 2 滴 0.1mol·L －1 K 2 CrO 4 溶液，生成黃色沉淀，示有 Pb 2+ 。

　1．在 HAc 溶液中進行，沉淀溶于強酸，溶于堿則生成 PbO 2 2－ ；

　 2．Ba 2+ 、Bi 3+ 、Hg 2+ 、Ag + 等干擾 20 g 250 g · g -1

　(250ppm)

　Hg 2+

　1．取 l 滴 Hg 2+ 試液，加 1 mol·L －1 KI 溶液，使生成沉淀后又溶解，加 2 滴 KI-Na 2 SO 3 溶液，2～3 滴 Cu 2+ 溶 液，生成桔黃色沉淀，示有 Hg 2+

　：

　 Hg 2+ + 4I －

　＝ HgI 4 2－

　2Cu 2+ + 4I －

　＝ 2CuI↓+I 2

　 2CuI+HgI 4 2－ = Cu 2 HgI 4

　+ 2I －

　 反應生成的 I 2 由 Na 2 SO 3 除去。

　1 ． Pd 2+ 因 有 下 面 的 反 應 而 干擾 ：

　2CuI+Pd 2+ = PdI 2

　+ 2Cu + 產生的 PdI 2 使 CuI 變黑；

　 2．CuI 是還原劑，須考慮到氧化劑的干擾(Ag + 、Hg 2 2+ 、Au 3+ 、Pt IV 、Fe 3+ 、Ce IV等)。鉬酸鹽和鎢酸鹽與 Cul 反應生成低氧化物(鉬藍、鎢藍)而干擾。

　0.05 g 1 g·g -1

　(1ppm) 2．取 2 滴 Hg 2+ 試液，滴加 0.5 mol·L －1 SnCl 2 溶液，出現白色沉淀，繼續加過量 SnCl 2 ，不斷攪拌，放置 2～3min，出現灰色沉淀，示有 Hg 2+ 。

　1．凡與 Cl － 能形成沉淀的陽離子應先除去；

　2．能與 SnCl 2 起反應的氧化劑應先除去；

　3．這一反應同樣適用于 Sn 2+ 的鑒定。

　5 g 200 g · g -1

　(200ppm) Sn IV

　Sn 2+

　1．取 2～3 滴 Sn IV 試液，加鎂片 2～3 片，不斷攪拌，待反應完全后加 2 滴 6 mol·L －1 HCl，微熱，此時 Sn IV 還原為 Sn 2+ ，鑒定按 2進行；

　反應的特效注較好。

　1 g 20 g · g -1

　(20ppm) 2．取 2 滴 Sn 2+ 試液，加 1 滴 0.1 mol·L －1 HgCl 2 溶液，生成白色沉淀，示有 Sn 2+ 。

　Ag +

　取 2 滴 Ag + 試液，加 2 滴 2 mol·L －1 HCl，攪動，水浴加熱，離心分離。在沉淀上加 4 滴 6 mol·L －1 氨水，微熱，沉淀溶解，再加 6 mol·L －1 HNO 3 酸化，白色沉淀重又出現，示有 Ag + 。

　0.5 g 10 g · g -1

　(10ppm) 陰離子的鑒定方法

　SO 4 2-

　試液用 6mol·L -1 HCl 酸化，加 2 滴 0.5mol·L -1 BaCl 2 溶液，白色沉淀析出，示有 SO 4 2-

　 SO 3 2-

　1.取 1 滴 ZnSO 4 飽和溶液，加 1 滴 K 4 [Fe(CN) 6 ]于白滴板中，即有白色Zn 2 [Fe(CN) 6 ]沉淀產生，繼續加入 1 滴 Na 2 [Fe(CN) 5 NO]，1 滴 SO 3 2- 試液（中性）,則白色沉淀轉化為紅色 Zn 2 [Fe(CN) 5 NOSO 3 ]沉淀，示有 SO 3 2-

　1.酸能使沉淀消失，故酸性溶液必須以氨水中和

　2.S 2- 有干擾，必須除去 3.5μg 71μg·g -1

　(71ppm) 2.在驗氣裝置中進行，取 2～3 滴 SO 3 2- 試液，加 3 滴 3mol·L -1 H 2 SO 4 溶液，將放出的氣體通入 0.1mol·L -1 KMnO 4 的酸性溶液中，溶液退色，示有 SO 3 2-

　S 2 O 3 2- 、S 2- 有干擾

　 S 2 O 3 2-

　1. 取 2 滴試液，加 2 滴 2mol·L -1 HCl 溶液，加熱，白色渾濁出現，示有 S 2 O 3 2-

　 10μg 200μg·g -1

　(200ppm) 2. 取 3 滴 S 2 O 3 2- 試液,加 3 滴 0.1mol·L -1 AgNO 3 溶液，搖動，白色沉淀迅速變黃、變棕、變黑，示有 S 2 O 3 2-

　：

　2Ag + +S 2 O 3 2- =Ag 2 S 2 O 3 ↓ Ag 2 S 2 O 3 +H 2 O=H 2 SO 4 + Ag 2 S↓ 1.S 2- 干擾

　 2.Ag 2 S 2 O 3 溶于過量的硫代硫酸鹽中 2.5μg Na 2 S 2 O 3

　25μg·g -1

　(25ppm) S 2-

　1.取 3 滴 S 2- 試液，加稀 H 2 SO 4 酸化，用 Pb(Ac) 2 試紙檢驗放出的氣體，試紙變黑，示有 S 2-

　 50μg 500μg·g -1

　(500ppm) 2.取 1 滴 S 2- 試液，放白滴板上，加 1 滴 Na 2 [Fe(CN) 5 NO]試劑，溶液變紫色 Na 4 [Fe(CN) 5 NOS]，示有 S 2-

　在酸性溶液中，S 2- →HS － 而不產生顏色，加堿則顏色出現 1μg 20μg·g -1

　(20ppm)

　CO 3 2-

　 如圖裝配儀器，調節抽水泵，使氣泡能一個一個進入 NaOH 溶液（每秒 鐘2～3 個氣泡）。分開乙管上與水泵連接的橡皮管，取 5 滴 CO 3 2- 試液 、10滴水放在甲管，并加入 1 滴 3%H 2 O 2 溶液，1 滴 3mol·L -1 H 2 SO 4 。乙管中裝入約 1/4Ba(OH) 2 飽和溶液，迅速把塞子塞緊，把乙管與抽水泵 連接起來，使甲管中產生的 CO 2 隨空氣通入乙管與 Ba(OH) 2 作用，如 Ba(OH) 2 溶液渾濁，示有 CO 3 2-

　1. 當過量的 CO 2 存在時，BaCO 3 沉淀可能轉化為可溶性的酸式碳酸鹽

　 2. Ba(OH) 2 極易吸收空氣中的 CO 2 而變渾濁，故須用澄清溶液，迅速操作，得到較濃厚的沉淀方可判斷 CO 3 2- 存在，初學者可作空白試驗對照

　 3. SO 3 2- 、S 2 O 3 2- 妨礙鑒定，可預先加入 H 2 O 2或 KMnO 4 等氧化劑，使 SO 3 2- 、S 2 O 3 2- 氧化成 SO 4 2- ，再作鑒定

　 PO 4 3-

　1.取 3 滴 PO 4 3- 試液，加氨水至呈堿性，加入過量鎂銨試劑，如果沒有立即生成沉淀，用玻璃棒摩擦器壁，放置片刻，析出白色晶狀沉淀 MgNH 4 PO 4 ，示有 PO 4 3-

　1.在 NH 3 ·H 2 O-NH 4 Cl 緩沖溶液中進行，沉淀能溶于酸，但堿性太強可能生成Mg(OH) 2 沉淀

　2.AsO 4 3- 生成相似的沉淀(MgNH 4 AsO 4 )，濃度不太大時不生成

　 2.取 2 滴 PO 4 3- 試液，加入 8～10 滴鉬酸銨試劑，用玻璃棒摩擦器壁，黃色磷鉬酸銨生成，示有 PO 4 3-

　 PO 4 3- +3NH 4 + +12MoO 4 2-

　＋ 24H +

　＝ (NH 4 ) 3 PO 4 · 12 MoO 3 · 6H 2 O ↓+6H 2 O

　 1.沉淀溶于過量磷酸鹽生成配陰離子，需加入大量過量試劑，沉淀溶于堿及氨水中

　2.還原劑的存在使 Mo Ⅵ 還原成“鉬藍”而使溶液呈深藍色。大量 Cl - 存在會降低靈敏度，可先將試液與濃 HNO 3 一起蒸發。除去過量 Cl - 和還原劑

　 3.AsO 4 3- 有類似的反應。SiO 3 2- 也與試劑形成黃色的硅鉬酸，加酒石酸可消除干擾

　 4.與 P 2 O 7 4- 、PO 3 - 的冷溶液無反應，煮沸時由于 PO 4 3- 的生成而生成黃色沉淀 3μg 40μg·g -1

　(40ppm) Cl -

　取 2 滴 Cl - 試液，加 6mol·L -1 HNO 3 酸化，加 0.1mol·L -1 AgNO 3 至沉淀完全，離心分離。在沉淀上加 5～8 滴銀氨溶液，攪動，加熱，沉淀溶解，再加 6mol·L -1 HNO 3 酸化，白色沉淀重又出現，示有 Cl -

　 Br -

　取 2 滴 Br - 試液，加入數滴 CCl 4 ，滴入氯水，振蕩，有機層顯紅棕色或金黃色，示有 Br -

　如氯水過量，生成 BrCl，使有機層顯淡黃色 50μg 50μg·g -1

　(50ppm) I -

　1.取 2 滴 I - 試液，加入數滴 CCl 4 ，滴加氯水，振蕩，有機層顯紫色，示有 I -

　1.在弱堿性、中性或酸性溶液中，氯水將 I - →I 2

　2.過量氯水將 I 2 →IO 3 - ,有機層紫色褪去 40μg 40μg·g -1

　(40ppm) 2.在 I - 試液中，加 HAc 酸化，加 0.1mol·L -1 NaNO 2 溶液和 CCl 4 ，振蕩，有機層顯紫色，示有 I -

　Cl - 、Br － 對反應不干擾 2.5μg 50μg·g -1

　(50ppm)

　NO 2 -

　1.取 1 滴 NO 2 - 試液,加 6mol·L -1 HAc 酸化，加 1 滴對氨基苯磺酸，1 滴α-萘胺，溶液顯紅紫色，示有 NO 2 -

　1. 反應的靈敏度高，選擇性好

　 2. NO 2 - 濃度大時，紅紫色很快褪去，生成褐色沉淀或黃色溶液 0.01μg 0.2μg·g -1

　(0.2ppm) 2.同 I - 的鑒定方法 2。試液用醋酸酸化，加 0.1mol·L -1

　KI 和 CCl 4 振蕩，有機層顯紅紫色，示有 NO 2 -

　 NO 3 -

　1.當 NO 2 - 不存在時，取 3 滴 NO 3 - 試液，用 6mol·L -1 HAc 酸化，再加 2 滴，加少許鎂片攪動，NO 3 - 被還原為 NO 2 - ，取 2 滴上層溶液，照 NO 2 - 的鑒定方法進行鑒定

　2.當 NO 2 - 存在時，在 12mol·L -1 H 2 SO 4 溶液中加入α-萘胺，生成淡紅紫色化合物，示有 NO 3 -

　 3.棕色環的形成 ：在小試管中滴加 10 滴飽和 FeSO 4 溶液，5 滴 NO 3 - 試液，然后斜持試管，沿著管壁慢慢滴加濃 H 2 SO 4 ，由于濃 H 2 SO 4 密度比水大，沉到試管下面形成兩層，在兩層液體接觸處（界面）有一棕色環（配合物Fe(NO)SO 4 的顏色），示有 NO 3 -

　：

　3Fe 2+ +NO 3 - ＋4H +

　＝

　3Fe 3+ +NO+H 2 O

　 Fe 2+ +NO+SO 4 2-

　＝ Fe(NO)SO 4

　NO 2 - 、Br - 、I - 、CrO 4 2- 有干擾，

　Br - 、I - 可用 AgAc 除 去 ， CrO 4 2- 用 Ba(Ac) 2 除去，

　NO 2 - 用尿素除去 ：

　2NO 2 - ＋CO(NH 2 ) 2

　+2H + ＝CO 2 ↑

　+2N 2 ↑+3H 2 O 2.5μg 40μg·g -1

　(40ppm)

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